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醋酸

時(shí)間:2014-12-31 來(lái)源:信息員 點(diǎn)擊:5583次

乙酸,也叫醋酸(36%--38%)、冰醋酸(98%),化學(xué)式CH3COOH,是一種有機(jī)一元酸,為食醋內(nèi)酸味及刺激性氣味的來(lái)源。純的無(wú)水乙酸(冰醋酸)是無(wú)色的吸濕性固體,凝固點(diǎn)為16.6℃(62),凝固后為無(wú)色晶體。盡管根據(jù)乙酸在水溶液中的解離能力它是一種弱酸,但是乙酸是具有腐蝕性的,其蒸汽對(duì)眼和有刺激性作用。

歷史

醋幾乎貫穿了整個(gè)人類文明史。乙酸發(fā)酵細(xì)菌(醋酸桿菌)能在世界的每個(gè)角落發(fā)現(xiàn),每個(gè)民族在釀酒的時(shí)候,不可避免的會(huì)發(fā)現(xiàn)醋——它是這些酒精飲料暴露于空氣后的自然產(chǎn)物。如中國(guó)就有杜康的兒子黑塔因釀酒時(shí)間過(guò)長(zhǎng)得到醋的說(shuō)法。
古羅馬的人們將發(fā)酸的酒放在鉛制容器中煮沸,能得到一種高甜度的糖漿,叫做“sapa”。“sapa”富含一種有甜味的鉛糖,即乙酸鉛,這導(dǎo)致了羅馬貴族間的鉛中毒。公元8世紀(jì)時(shí),波斯煉金術(shù)士賈比爾,用蒸餾法濃縮了醋中的乙酸。
文藝復(fù)興時(shí)期,人們通過(guò)金屬醋酸鹽的干餾制備冰醋酸。16世紀(jì)德國(guó)煉金術(shù)士安德烈亞斯·利巴菲烏斯就描述了這種方法,并且拿由這種方法產(chǎn)生的冰醋酸來(lái)和由醋中提取的酸相比較。僅僅是因?yàn)樗拇嬖?,?dǎo)致了醋酸的性質(zhì)發(fā)生如此大的改變,以至于在幾個(gè)世紀(jì)里,化學(xué)家們都認(rèn)為這是兩個(gè)截然不同的物質(zhì)。法國(guó)化學(xué)家阿迪(Pierre Adet)證明了它們兩個(gè)是相同的。[1] 
1847年,德國(guó)科學(xué)家阿道夫·威廉·赫爾曼·科爾貝第一次通過(guò)無(wú)機(jī)原料合成了乙酸。這個(gè)反應(yīng)的歷程首先是二硫化碳經(jīng)過(guò)氯化轉(zhuǎn)化為四氯化碳,接著是四氯乙烯的高溫分解后水解,并氯化,從而產(chǎn)生三氯乙酸,最后一步通過(guò)電解還原產(chǎn)生乙酸。
1910年時(shí),大部分的冰醋酸提取自干餾木材得到的煤焦油。首先是將煤焦油通過(guò)氫氧化鈣處理,然后將形成的乙酸鈣用硫酸酸化,得到其中的乙酸。在這個(gè)時(shí)期,德國(guó)生產(chǎn)了約10000噸的冰醋酸,其中30%被用來(lái)制造靛青染料。

2物理性質(zhì)

英文名稱:AceticAcid
其他名:冰醋酸,醋酸
適應(yīng)癥:本品不同濃度用以治療各種皮膚淺部真菌感染,灌洗創(chuàng)面及雞眼、疣的治療。[2] 
藥品分類:消毒防腐劑-冰醋酸
分子量:60.05
分子式:CH3COOH
沸點(diǎn)(℃):117.9
凝固點(diǎn)(℃):16.6
相對(duì)密度(水為1):1.050
粘度(mPa.s):1.22(20℃)
20℃時(shí)蒸氣壓(KPa):1.5
外觀及氣味:無(wú)色液體,有刺鼻的醋酸味。
溶解性:能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳及甘油等有機(jī)溶劑。
相容性材料:稀釋后對(duì)金屬有強(qiáng)烈腐蝕性,316#和318#不銹鋼及鋁可作良好的結(jié)構(gòu)材料。
國(guó)家產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)號(hào):GB/T 676-2007
下為中華人民共和國(guó)關(guān)于工業(yè)乙酸的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn):
指標(biāo)名稱 指標(biāo)
  優(yōu)等品 一等品 合格品
色度,Hazen 單位(-色號(hào))≤
10
20
30
乙酸含量,% ≥
99.8
99.0
98.0
水分,% ≤
0.15
-
-
甲酸含量,% ≤
0.06
0.15
0.35
乙醛含量,% ≤
0.05
0.05
0.10
蒸發(fā)殘?jiān)? ≤
0.01
0.02
0.03
含量(以Fe 計(jì)),% ≤
0.00004
0.0002
0.0004
還原高錳酸鉀物質(zhì), min ≥
30
5
-

3化學(xué)性質(zhì)

酸性

羧酸中,例如乙酸的羧基原子能夠部分電離變?yōu)闅?/span>離子質(zhì)子)而釋放出來(lái),導(dǎo)致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)為4.8,pKa=4.75(25℃),濃度為1mol/L的醋酸溶液(類似于家用醋的濃度)的pH為2.4,也就是說(shuō)僅有0.4%的醋酸分子是解離的。
反應(yīng)說(shuō)明
乙酸的酸性促使它還可以與碳酸鈉、氫氧化銅、苯酚鈉等物質(zhì)反應(yīng)。
2C2H4O2 + Na2CO3 = 2NaC2H3O2 + CO2↑+ H2O
2CH3COOH + Cu(OH)2 = (CH3COO)2Cu + 2H2O
CH3COOH + C6H5ONa = C6H5OH (苯酚)+ CH3COONa

二聚物

乙酸的晶體結(jié)構(gòu)顯示 ,分子間通過(guò)氫鍵結(jié)合為二聚體(亦稱二締結(jié)物),二聚體也存在于120℃的蒸汽狀態(tài)。二聚體有較高的穩(wěn)定性,已經(jīng)通過(guò)冰點(diǎn)降低測(cè)定分子量法以及X光衍射證明了分子量較小的羧酸如甲酸、乙酸在固態(tài)及液態(tài),甚至氣態(tài)以二聚體形式存在。當(dāng)乙酸與水溶和的時(shí)候,二聚體間的氫鍵會(huì)很快的斷裂。其它的羧酸也有類似的二聚現(xiàn)象。[3] 

溶劑

液態(tài)乙酸是一個(gè)親水(極性)質(zhì)子化溶劑,與乙醇和水類似。因?yàn)榻殡姵?shù)為6.2,它不僅能溶解極性化合物,比如無(wú)機(jī)鹽和糖,也能夠溶解非極性化合物,比如油類或一些元素的分子,比如硫和碘。它也能與許多極性或非極性溶劑混合,比如水,氯仿,己烷。乙酸的溶解性和可混合性使其成為了化工中廣泛運(yùn)用的化學(xué)品。

化學(xué)反應(yīng)

對(duì)于許多金屬,乙酸是有腐蝕性的,例如鐵、鎂和鋅,反應(yīng)生成氫氣和金屬乙酸鹽。雖然鋁在空氣中表面會(huì)形成氧化鋁保護(hù)層,但是在醋酸的作用下,氧化膜會(huì)被破壞,內(nèi)部的鋁就可以直接和酸作用了。金屬的乙酸鹽也可以用乙酸和相應(yīng)的堿性物質(zhì)反應(yīng),比如最著名的例子:小蘇打與醋的反應(yīng)。除了醋酸鉻(II),幾乎所有的醋酸鹽能溶于水。[2] 
Mg(S)+ 2 CH3COOH(aq)→ (CH3COO)2Mg(aq) +H2(g)
NaHCO3(s)+ CH3COOH(aq) →CH3COONa(aq) +CO2(g) +H2O(l)
乙酸能發(fā)生普通羧酸的典型化學(xué)反應(yīng),特別注意的是,可以還原生成乙醇,通過(guò)親核取代機(jī)理生成乙酰氯,也可以雙分子脫水生成酸酐。
同樣,乙酸也可以成酯或氨基化合物。如乙酸可以與乙醇在濃硫酸存在并加熱的條件下生成乙酸乙酯(本反應(yīng)為可逆反應(yīng),反應(yīng)類型屬于取代反應(yīng)中的酯化反應(yīng))。
CH3COOH + CH3CH2OH<==> CH3COOCH2CH3 + H2O
440℃的高溫下,乙酸分解生成甲烷和二氧化碳或乙烯酮和水。
乙酸的典型化學(xué)反應(yīng):
乙酸與碳酸鈉:2CH3COOH+Na2CO3==2CH3COONa+CO2↑+H2O
乙酸與碳酸鈣:2CH3COOH+CaCO3==(CH3COO)2Ca+CO2↑+H2O
乙酸與碳酸氫鈉:NaHCO3+CH3COOH==CH3COONa+H2O+CO2
乙酸與堿反應(yīng):CH3COOH+OH-==CH3COO-+H2O
乙酸與弱酸鹽反應(yīng):2CH3COOH+CO32-==2CH3COO-+H2O+CO2
乙酸與活潑金屬單質(zhì)反應(yīng):Fe+2CH3COOH==(CH3COO)2Fe+H2
Zn+2CH3COOH==(CH3COO)2Zn +H2
2Na+2CH3COOH==2CH3COONa+H2
乙酸與氧化鋅反應(yīng):2CH3COOH+ZnO==(CH3COO)2Zn+H2O
乙酸與乙醇反應(yīng):CH3COOH+C2H5OH==CH3COOC2H5+H2O(注:條件是加熱,濃硫酸催化,可逆反應(yīng))[4] 

4生物化學(xué)

乙酸中的乙?;巧锘瘜W(xué)中所有生命的基礎(chǔ)。當(dāng)它與輔酶A結(jié)合后,就成為了碳水化合物和脂肪新陳代謝的中心。然而,乙酸在細(xì)胞中的濃度是被嚴(yán)格控制在一個(gè)很低的范圍內(nèi),避免使得細(xì)胞質(zhì)的pH發(fā)生破壞性的改變。與其它長(zhǎng)鏈羧酸不同,乙酸并不存在于甘油三酸脂中。但是,人造含乙酸的甘油三酸脂,又叫甘油醋酸酯(甘油三乙酸酯)[5] ,則是一種重要的食品添加劑,也被用來(lái)制造化妝品和局部性藥物。
乙酸由一些特定的細(xì)菌生產(chǎn)或分泌。值得注意的是醋菌類梭菌屬的丙酮丁醇梭桿菌,這個(gè)細(xì)菌廣泛存在于全世界的食物、水和土壤之中。在水果或其他食物腐敗時(shí),醋酸也會(huì)自然生成。乙酸也是包括人類在內(nèi)的所有靈長(zhǎng)類生物的陰道潤(rùn)滑液的一個(gè)組成部分,被當(dāng)作一個(gè)溫和的抗菌劑。

5鑒別

乙酸可以通過(guò)其氣味進(jìn)行鑒別。若加入氯化鐵(FeCl3),生成產(chǎn)物為深紅色并且會(huì)在酸化后消失,通過(guò)此顏色反應(yīng)也能鑒別乙酸。乙酸與三氧化砷反應(yīng)生成氧化二甲砷,通過(guò)產(chǎn)物的惡臭可以鑒別乙酸。

6制備

乙酸的制備可以通過(guò)人工合成和細(xì)菌發(fā)酵兩種方法。生物合成法,即利用細(xì)菌發(fā)酵,僅占整個(gè)世界產(chǎn)量的10%,但是仍然是生產(chǎn)醋的最重要的方法,因?yàn)楹芏鄧?guó)家的食品安全法規(guī)規(guī)定食物中的醋必須是由生物制備的。75%的工業(yè)用乙酸是通過(guò)甲烷羰基化制備,具體方法見(jiàn)下。空缺部分由其他方法合成。
其他方法
整個(gè)世界生產(chǎn)的純乙酸每年大概有500萬(wàn)噸,其中一半是由美國(guó)生產(chǎn)的。歐洲的產(chǎn)量大約是每年100萬(wàn)噸,但是在不斷減少。日本每年也要生產(chǎn)70萬(wàn)噸純乙酸。每年世界消耗量為650萬(wàn)噸,除了上面的500萬(wàn)噸,剩下的150萬(wàn)噸都是回收利用的。

有氧發(fā)酵

在人類歷史中,以醋的形式存在的乙酸,一直是用醋桿菌屬細(xì)菌制備。在氧氣充足的情況下,這些細(xì)菌能夠從含有酒精的食物中生產(chǎn)出乙酸。通常使用的是蘋果酒或葡萄酒混合谷物、麥芽、米或馬鈴薯?yè)v碎后發(fā)酵。由這些細(xì)菌達(dá)到的化學(xué)方程式為:
C?H5OH + O? →CH?COOH + H?O
做法是將醋菌屬的細(xì)菌接種于稀釋后的酒精溶液并保持一定溫度,放置于一個(gè)通風(fēng)的位置,在幾個(gè)月內(nèi)就能夠變?yōu)榇住?/span>工業(yè)生產(chǎn)醋的方法通過(guò)提供氧氣使得此過(guò)程加快。是商業(yè)化生產(chǎn)所用方法其中之一,被稱為“快速方法”或“德國(guó)方法”,因?yàn)槭状纬晒κ窃?823年的德國(guó)。此方法中,發(fā)酵是在一個(gè)塞滿了木屑或木炭的塔中進(jìn)行。含有酒精的原料從塔的上方滴入,新鮮空氣從他的下方自然進(jìn)入或強(qiáng)制對(duì)流。改進(jìn)后的空氣供應(yīng)使得此過(guò)程能夠在幾個(gè)星期內(nèi)完成,大大縮短了制醋的時(shí)間。
大部分醋是通過(guò)液態(tài)的細(xì)菌培養(yǎng)基制備的,由Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提出。在此方法中,酒精在持續(xù)的攪拌中發(fā)酵為乙酸,空氣通過(guò)氣泡的形式被充入溶液。通過(guò)這個(gè)方法,含乙酸15%的醋能夠在兩至三天制備完成。

無(wú)氧發(fā)酵

部分厭氧細(xì)菌,包括梭菌屬的部分成員,能夠?qū)⑻穷愔苯愚D(zhuǎn)化為乙酸而不需要乙醇作為中間體??傮w反應(yīng)方程式如下:
C6H12O6==3 CH3COOH
更令工業(yè)化學(xué)感興趣的是,許多細(xì)菌能夠從僅含單碳的化合物中生產(chǎn)乙酸,例如甲醇一氧化碳二氧化碳氫氣的混和物。
2 CO2 + 4 H2 →CH3COOH + 2 H2O
2 CO + 2 H2 →CH3COOH
梭菌屬因?yàn)橛心軌蛑苯邮褂锰穷惖哪芰?,減少了成本,這意味著這些細(xì)菌有比醋菌屬細(xì)菌的乙醇氧化法生產(chǎn)乙酸更有效率的潛力。然而,梭菌屬細(xì)菌的耐酸性不及醋菌屬細(xì)菌。耐酸性最大的梭菌屬細(xì)菌也只能生產(chǎn)不到10%的乙酸,而有的醋酸菌能夠生產(chǎn)20%的乙酸。使用醋酸屬細(xì)菌制醋仍然比使用梭菌屬細(xì)菌制備后濃縮更經(jīng)濟(jì)。所以,盡管梭菌屬的細(xì)菌早在1940年就已經(jīng)被發(fā)現(xiàn),但它的工業(yè)應(yīng)用仍然被限制在一個(gè)狹小的范圍。

甲醇羰基化

大部分乙酸是通過(guò)甲基羰基化合成的。此反應(yīng)中,甲醇和一氧化碳反應(yīng)生成乙酸,方程式如下
CH3OH + CO →CH3COOH
這個(gè)過(guò)程是以碘代甲烷為中間體,分三個(gè)步驟完成,并且需要一個(gè)一般由多種金屬構(gòu)成的催化劑(第二步中)
⑴ CH?OH + HI →CH?I + H?O⑵ CH?I + CO →CH?COI⑶ CH?COI + H?O →CH?COOH + HI
通過(guò)控制反應(yīng)條件,也可以通過(guò)同樣的反應(yīng)生成乙酸酐。因?yàn)橐谎趸己图状季浅S玫?/span>化工原料,所以甲基羰基化一直以來(lái)備受青睞。早在1925年,英國(guó)塞拉尼斯公司的Henry Drefyus已經(jīng)開(kāi)發(fā)出第一個(gè)甲基羰基化制乙酸的試點(diǎn)裝置。然而,由于缺少能耐高壓(200atm或更高)和耐腐蝕的容器,此法一度受到抑制。直到1963年,德國(guó)巴斯夫化學(xué)公司用鈷作催化劑,開(kāi)發(fā)出第一個(gè)適合工業(yè)生產(chǎn)的辦法。到了1968年,以銠為基礎(chǔ)的催化劑的(cis?[Rh(CO)?I?])被發(fā)現(xiàn),使得反映所需壓力減到一個(gè)較低的水平并且?guī)缀鯖](méi)有副產(chǎn)物。1970年,美國(guó)孟山都公司建造了首個(gè)使用此催化劑的設(shè)備,此后,銠催化甲基羰基化制乙酸逐漸成為支配性的孟山都法。90年代后期,英國(guó)石油成功的將Cativa催化法商業(yè)化,此法是基于釕,使用([Ir(CO)?I?]),它比孟山都法更加綠色也有更高的效率,很大程度上排擠了孟山都法。

乙醛氧化

在孟山都法商業(yè)生產(chǎn)之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。盡管不能與甲基羰基化相比,此法仍然是第二種工業(yè)制乙酸的方法。
2CH?CHO+O?→2CH?COOH
乙醛可以通過(guò)氧化丁烷或輕石腦油制得,也可以通過(guò)乙烯水合后生成。當(dāng)丁烷或輕石腦油在空氣中加熱,并有多種金屬離子包括鎂,鈷,鉻以及過(guò)氧根離子催化,會(huì)分解出乙酸?;瘜W(xué)方程式如下:
2 C?H?? + 5 O? →4 CH?COOH + 2 H?O
此反應(yīng)可以在能使丁烷保持液態(tài)的最高溫度和壓力下進(jìn)行,一般的反應(yīng)條件是150℃和55atm。副產(chǎn)物包括丁酮,乙酸乙酯甲酸和丙酸。因?yàn)椴糠指碑a(chǎn)物也有經(jīng)濟(jì)價(jià)值,所以可以調(diào)整反應(yīng)條件使得副產(chǎn)物更多的生成,不過(guò)分離乙酸和副產(chǎn)物使得反應(yīng)的成本增加。
在類似條件下,使用上述催化劑,乙醛能被空氣中的氧氣氧化生成乙酸:
2 CH?CHO + O? →2 CH?COOH
也能被 氫氧化銅懸濁液氧化:
2Cu(OH)?+CH?CHO→CH?COOH+Cu?O↓+2H?O
使用新式催化劑,此反應(yīng)能獲得95%以上的乙酸產(chǎn)率。主要的副產(chǎn)物為乙酸乙酯,甲酸和甲醛。因?yàn)楦碑a(chǎn)物的沸點(diǎn)都比乙酸低,所以很容易通過(guò)蒸餾除去。

乙烯氧化

由乙烯在催化劑(所用催化劑為氯化鈀:PdCl?、氯化銅:CuCl?和乙酸錳:(CH?COO)?Mn)存在的條件下,與氧氣發(fā)生反應(yīng)生成。此反應(yīng)可以看作先將乙烯氧化成乙醛,再通過(guò)乙醛氧化法制得。

丁烷氧化

丁烷氧化法又稱為直接氧化法,這是用丁烷為主要原料,通過(guò)空氣氧化而制得乙酸的一種方法,也是主要的乙酸合成方法。
2CH?CH?CH?CH? + 5O?=4CH?COOH + 2H?O

托普索法

低壓甲醇羰基化法以甲醇,co是由天然氣或水煤氣獲得,甲醇是重要化工原料其貨源和價(jià)格波動(dòng)較大。托普索法以單一天然氣或煤為原料。第一步:合成氣在催化劑下生成甲醇和二甲醚;第二部:甲醇和二甲醚(兩者不需提純)和co羰基化生成醋酸。也叫兩步法。

7生產(chǎn)工藝

BP Cativa工藝

BP公司是世界最大的醋酸供應(yīng)商,世界醋酸生產(chǎn)的70%采用BP技術(shù)。BP公司1996年推出Cativa技術(shù)專利,Cativa工藝采用基于銥的新催化劑體系,并使用多種新的助劑,如錸、釕、鋨等,銥催化劑體系活性高于銠催化劑,副產(chǎn)物少,并可在水濃度較低(小于5%)情況下操作,可大大改進(jìn)傳統(tǒng)的甲醇羰基化過(guò)程,削減生產(chǎn)費(fèi)用高達(dá)30%,節(jié)減擴(kuò)建費(fèi)用50%。此外,因水濃度降低,CO利用效率提高,蒸汽消耗減少。

塞拉尼斯 AOPlus工藝

塞拉尼斯公司也是世界上最大的醋酸生產(chǎn)商之一。1978年,赫斯特-塞拉尼斯公司(現(xiàn)塞拉尼斯公司)在美國(guó)得州克萊爾湖工業(yè)化投運(yùn)了孟山都法醋酸裝置。1980年,塞拉尼斯公司推出AOPlus法(酸優(yōu)化法)技術(shù)專利,大大改進(jìn)了孟山都工藝。
AOPlus工藝通過(guò)加入高濃度無(wú)機(jī)碘(主要是碘化鋰)以提高催化劑的穩(wěn)定性,加入碘化鋰和碘甲烷后,反應(yīng)器中水濃度降低至4%~5%,但羰基化反應(yīng)速率仍保持很高水平,從而極大地降低了裝置的分離費(fèi)用。催化劑組成的改變使反應(yīng)器在低水濃度(4%~5%)下運(yùn)行,提高了羰基化反應(yīng)產(chǎn)率和分離提純能力。[6] 
它能導(dǎo)致消化系統(tǒng)的嚴(yán)重傷害,以及潛在的致死性血液酸性變化。

8作用用途

冰醋酸是最重要的有機(jī)酸之一。主要用于醋酸乙烯、醋酐、醋酸纖維、醋酸酯和金屬醋酸鹽等,也用作農(nóng)藥、醫(yī)藥和染料等工業(yè)的溶劑和原料,在照相藥品制造、織物印染和橡膠工業(yè)中都有廣泛用途。冰醋酸是重要的有機(jī)化工原料之一,它在有機(jī)化學(xué)工業(yè)中處于重要地位。醋酸廣泛用于合成纖維、涂料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、食品添加劑、染織等工業(yè),是國(guó)民經(jīng)濟(jì)的一個(gè)重要組成部分。冰醋酸按用途又分為工業(yè)和食用兩種,食用冰醋酸可作酸味劑、增香劑??缮a(chǎn)合成食用醋。用水將乙酸稀釋至4~5%濃度,添加各種調(diào)味劑而得食用醋。其風(fēng)味與釀造醋相似.常用于番茄調(diào)味醬、蛋黃醬、醉米糖醬、泡菜、干酪、糖食制品等。使用時(shí)適當(dāng)稀釋,還可用于制作蕃茄、蘆筍、嬰兒食品、沙丁魚(yú)、魷魚(yú)等罐頭,還有酸黃瓜、肉湯羹、冷飲、酸法干酪用于食品香料時(shí),需稀釋,可制作軟飲料,冷飲、糖果、焙烤食品、布丁類、膠媒糖、調(diào)味品等。作為酸味劑,可用于調(diào)飲料、罐頭等。洗滌通常使用的冰醋酸,濃度分別為28%,56%,99%的.如果買的是冰醋酸,把28CC的冰醋酸加到72CC的水里,就可得到28%的醋酸。更常見(jiàn)的是它以56%的濃度出售,這是因?yàn)檫@種濃度的醋酸只要加同量的水,即可得到28%的醋酸。濃度大干28%的醋酸會(huì)損壞醋酸纖維和代納爾纖雛。草酸是有機(jī)酸中的強(qiáng)酸之一,在高錳酸鉀的酸性溶液中,草酸易被氧化生成二氧化碳和水.草酸能與堿類起中和反應(yīng),生成草酸鹽。醋酸也一樣,28%的醋酸具有揮發(fā)性,揮發(fā)后使織物是中性;就象氨水可以中和酸一樣,28%的醋酸也可以中和堿。堿也會(huì)導(dǎo)致變色。用酸(如28%的醋酸)即可把變色恢復(fù)過(guò)來(lái). 這種酸也常用來(lái)減少由丹寧復(fù)合物、茶、咖啡、果計(jì)、軟飲料以及啤酒造成的黃漬。在去除這些污漬時(shí),28%的醋酸用在水和中性潤(rùn)滑劑之后,可用到最大程度。乙酸具有防腐劑的作用。1.5%就有明顯的抑菌作作用。在3%范圍以內(nèi),避免了霉斑引起的肉色變綠變黑。濃度超過(guò)3%時(shí),對(duì)肉色有不良影響,可用3%乙酸+3%抗壞血酸處理保持肉色。

9測(cè)定方法

[7-16]           
方法名稱:冰醋酸—冰醋酸的測(cè)定—中和滴定法
應(yīng)用范圍:該方法采用滴定法測(cè)定冰醋酸中冰醋酸的含量。
該方法適用于冰醋酸。
方法原理:供試品加新沸過(guò)的冷水與酚酞指示液,用氫氧化鈉滴定液滴定,根據(jù)滴定液使用量,計(jì)算冰醋酸的含量。
試劑:1. 氫氧化鈉滴定液(1mol/L)36%乙酸
2. 酚酞指示液(酚酞指示液不變色)
3. 基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀
4.紫色石蕊溶液(紫色石蕊溶液變紅)
儀器設(shè)備:
試樣制備:1.氫氧化鈉滴定液(1mol/L)
配制:取氫氧化鈉適量,加水振搖使溶解成飽和溶液,冷卻后,置聚乙烯塑料瓶中,靜置數(shù)日,澄清后備用。取澄清的氫氧化鈉飽和溶液56mL,加新沸過(guò)的冷水使成1000mL,搖勻。
標(biāo)定:取在105℃干燥至恒重的基準(zhǔn)鄰苯二甲酸氫鉀約0.6g,精密稱定,加新沸過(guò)的冷水50mL,振搖,使其盡量溶解,加酚酞指示液2滴,用本液滴定,在接近終點(diǎn)時(shí),應(yīng)使鄰苯二甲酸氫鉀完全溶解,滴定至溶液顯粉紅色。每1mL氫氧化鈉滴定液(1mol/L)相當(dāng)于204.2mg的鄰苯二甲酸氫鉀。根據(jù)本液的消耗量與鄰苯二甲酸氫鉀的取用量,算出本液的濃度。
貯藏:置聚乙烯塑料瓶中,密封保存;塞中有2孔,孔內(nèi)各插入玻璃管1支,1管與鈉石灰管相連,1管供吸出本液使用。
2.酚酞指示液
取酚酞1g,加乙醇100mL使溶解。
操作步驟:取供試品約4mL,置稱定重量的具塞錐形瓶中,精密稱定,加新沸過(guò)的冷水40mL與酚酞指示液3滴,用氫氧化鈉滴定液(1mol/L)滴定。每1mL氫氧化鈉滴定液(1mol/L)相當(dāng)于60.05mg的C?H?O?。
注:“精密稱取”系指稱取重量應(yīng)準(zhǔn)確至所稱取重量的千分之一?!熬芰咳 毕抵噶咳◇w積的準(zhǔn)確度應(yīng)符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)該體積移液管的精度要求。[17] 

10毒理學(xué)資料

急性毒性:LD50:3.3 g/kg(大鼠經(jīng)口);1060 mg/kg(兔經(jīng)皮)。LC50:5620 ppm,1 h(小鼠吸入);12.3 g/m3,1 h(大鼠吸入)。人經(jīng)口1.47 mg/kg,最低中毒量,出現(xiàn)消化道癥狀;人經(jīng)口20~50 g,致死劑量。80%濃度的醋酸能導(dǎo)致豚鼠皮膚的嚴(yán)重灼傷,50%~80%產(chǎn)生中等度至嚴(yán)重灼傷,小于50%則很輕微,5%~16%濃度從未有過(guò)灼傷。人不能在2~3 g/m3濃度中耐受3 min以上。人的口服致死量為20~50 g。
亞急性和慢性毒性:本品濃度在100 mg/m3左右時(shí)慢性作用可使工人的鼻、鼻咽、瞼和咽喉發(fā)生炎癥反應(yīng),甚至引起支氣管炎。人吸入(200~490)mg/m3×(7~12)年,有眼瞼水腫、結(jié)膜充血、慢性咽炎、支氣管炎等癥狀。
致突變性:微生物致突變:大腸桿菌300 ppm(3 h)。姊妹染色單體交換:人淋巴細(xì)胞5 mmol/L。
生殖毒性:大鼠經(jīng)口最低中毒劑量(TDL0):700 mg/kg(18 d,產(chǎn)后),對(duì)新生鼠行為有影響。大鼠睪丸內(nèi)最低中毒劑量(TDL0):400 mg/kg(1 d,雄性),對(duì)雄性生育指數(shù)有影響。
健康危害:侵入途徑為吸入、食入、經(jīng)皮吸收。吸入后對(duì)鼻、喉和呼吸道有刺激性。對(duì)眼有強(qiáng)烈刺激作用。皮膚接觸,輕者出現(xiàn)紅斑,重者引起化學(xué)灼傷。誤服濃乙酸,口腔和消化道可產(chǎn)生糜爛,重者可因休克而致死。
慢性影響:眼瞼水腫、結(jié)膜充血、慢性咽炎和支氣管炎。長(zhǎng)期反復(fù)接觸,可致皮膚干燥、脫脂和皮炎。
環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染。[18] 

11安全性與防護(hù)

危險(xiǎn)性

閃點(diǎn)(℃):39
爆炸極限(%):4.0~17
靜電作用:可能有聚合危害
燃燒性:自燃溫度:463℃
危險(xiǎn)特性:能與氧化劑發(fā)生強(qiáng)烈反應(yīng),與氫氧化鈉氫氧化鉀等反應(yīng)劇烈。稀釋后對(duì)金屬有腐蝕性。
濃度較高的乙酸具有腐蝕性,能導(dǎo)致皮膚燒傷,眼睛永久失明以及黏膜發(fā)炎,因此需要適當(dāng)?shù)姆雷o(hù)。上述燒傷或水泡不一定馬上出現(xiàn),很大部份情況是暴露后幾個(gè)小時(shí)出現(xiàn)。乳膠手套不能起保護(hù)作用,所以在處理乙酸的時(shí)候應(yīng)該帶上特制的手套,例如丁腈橡膠手套。濃縮乙酸在實(shí)驗(yàn)室中燃燒比較困難,但是當(dāng)環(huán)境溫度達(dá)到39℃(102℉)的時(shí)候,它便具有可燃的威脅,在此溫度以上,乙酸可與空氣混合爆炸(爆炸極限4%~17%體積濃度)。
乙酸的危害和乙酸溶液的濃度有關(guān)。下表中例舉了乙酸溶液的歐盟分級(jí):
濃度
 ?。ㄙ|(zhì)量)
摩爾濃度
分級(jí)
10%–25%
1.67–4.16 mol/L
刺激 (Xi)
R36/38
25%–90%
4.16–14.99 mol/L
腐蝕 (C)
R34
>90%
>14.99 mol/L
腐蝕 (C)
R10, R35
因?yàn)閺?qiáng)烈的刺激性氣味及腐蝕性蒸汽,操作濃度超過(guò)25%的乙酸要在眼罩下進(jìn)行。稀乙酸溶液,例如醋,是無(wú)害的。然而,攝入高濃度的乙酸溶液是有害人及動(dòng)物健康的。

泄漏處理

污染排放類別:Z
泄漏處理:切斷火源,穿戴好防護(hù)眼鏡、防毒面具和耐酸工作服,用大量水沖洗溢漏物,使之流入航道,被很快稀釋,從而減少對(duì)人體的危害。

滅火方法

霧狀水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、滅火。用水保持火場(chǎng)中容器冷卻。用霧狀水驅(qū)散蒸氣,趕走泄漏液體,使稀釋成為不燃性混合物。并用水噴淋去堵漏的人員。

急救

皮膚接觸:皮膚接觸先用水沖洗,再用肥皂徹底洗滌。
眼睛接觸:眼睛受刺激用水沖洗,再用干布拭擦,嚴(yán)重的須送醫(yī)院診治。
吸入:若吸入蒸氣得使患者脫離污染區(qū),安置休息并保暖。
食 入:誤服立即漱口,給予催吐劑催吐,急送醫(yī)院診治。

防護(hù)措施

呼吸系統(tǒng)防護(hù):空氣中深度濃度超標(biāo)時(shí),應(yīng)佩戴防毒面具。
眼睛防護(hù):戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡。
手防護(hù):戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣,不要將工作服帶入生活區(qū)。

安全信息

RTECS號(hào):AF1225000
危險(xiǎn)品標(biāo)志:C:Corrosive
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ):R10
安全術(shù)語(yǔ):S23
安全術(shù)語(yǔ)
S23Do not breathe vapour.
切勿吸入蒸汽。
S26In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice.
不慎與眼睛接觸后,請(qǐng)立即用大量清水沖洗并征求醫(yī)生意見(jiàn)。
S45In case of accident or if you feel unwell, seek medical advice immediately (show the label whenever possible.)
若發(fā)生事故或感不適,立即就醫(yī)(可能的話,出示其標(biāo)簽)。
風(fēng)險(xiǎn)術(shù)語(yǔ) R10Flammable.
易燃。
R35Causes severe burns.
引起嚴(yán)重灼傷。

12管理信息

操作的管理

密閉操作,加強(qiáng)通風(fēng)。操作人員必須經(jīng)過(guò)專門培訓(xùn),嚴(yán)格遵守操作規(guī)程。建議操作人員佩戴自吸過(guò)濾式防毒面具(半面罩),戴化學(xué)安全防護(hù)眼鏡,穿防酸堿塑料工作服,戴橡膠耐酸堿手套。遠(yuǎn)離火種、熱源,工作場(chǎng)所嚴(yán)禁吸煙。使用防爆型的通風(fēng)系統(tǒng)和設(shè)備。防止蒸氣泄漏到工作場(chǎng)所空氣中。避免與氧化劑、堿類接觸。搬運(yùn)時(shí)要輕裝輕卸,防止包裝及容器損壞。配備相應(yīng)品種和數(shù)量的消防器材及泄漏應(yīng)急處理設(shè)備。倒空的容器可能殘留有害物。

儲(chǔ)存的管理

儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。凍季應(yīng)保持庫(kù)溫高于16℃,以防凝固。保持容器密封。應(yīng)與氧化劑、堿類分開(kāi)存放,切忌混儲(chǔ)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。

運(yùn)輸?shù)墓芾?/span>

本品鐵路運(yùn)輸時(shí)限使用鋁制企業(yè)自備罐車裝運(yùn),裝運(yùn)前需報(bào)有關(guān)部門批準(zhǔn)。鐵路非罐裝運(yùn)輸時(shí)應(yīng)嚴(yán)格按照鐵道部《危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則》中的危險(xiǎn)貨物配裝表進(jìn)行配裝。起運(yùn)時(shí)包裝要完整,裝載應(yīng)穩(wěn)妥。運(yùn)輸過(guò)程中要確保容器不泄漏、不倒塌、不墜落、不損壞。運(yùn)輸時(shí)所用的槽(罐)車應(yīng)有接地鏈,槽內(nèi)可設(shè)孔隔板以減少震蕩產(chǎn)生靜電。嚴(yán)禁與氧化劑、堿類、食用化學(xué)品等混裝、混運(yùn)。公路運(yùn)輸時(shí)要按規(guī)定路線行駛,勿在居民區(qū)和人口稠密區(qū)停留。

廢棄的管理

用焚燒法處置。
 
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